Homok - Kvarc - Szilícium

http://www.interpressmagazin.hu/upload_cikk/2019/08/26/1566825353/Sand-02-Microscope.jpg

    A homok a mai modern korunk szupersztárja [1]. Ezt a kiváltságos helyzetet elsősorban a jelenkori ipar és az elektronika újdonságai garantálják a homok számára. Homokot építkezésre használunk, de kvarcszemcse nélkül nem léteznének mikrochipek, számítógép processzorok, fotocellák vagy TV kijelzők. És nem létezne elektronika ipar vagy napelem ipar sem [2].  
    Egy beszámoló szerint az elmúlt években a homok világszerte az egyik legtöbbet bányászott anyag lett, hiánya pedig súlyos gazdasági, társadalmi és ökológiai problémákat eredményez [3]. A 2016 végén megjelent tanulmány szerint [4] a világon összesen kitermelt 47-59 milliárd tonna nyersanyag mintegy 68-85 százalékát tette ki a homok, ez az arány pedig nagyon gyorsan növekszik. A homok nem megújuló erőforrás, és a tiszta, jó minőségű, ipari felhasználásra alkalmas készletek fogyóban vannak világszerte.
    A homok leggyakoribb alkotó eleme a kvarc, vagyis a szilícium-dioxid. Az egészen tiszta, szürkésfehér kvarchomok igen értékes ipari nyersanyag. A homokban azonban lehetnek mindenféle más anyagok is, például mész, dolomit, földpátok, csillámok, gránitok, magnetit.
    A szilícium-dioxid a szilíciumnak oxigénnel alkotott vegyülete, összetételét a SiO2 vegyi képlet írja le. A szilícium-dioxid polimorf vegyület, vagyis szilárd állapotban több-féle módosulatban fordul elő, amelyek kristályrács szerkezetükben, szimmetriájukban különböznek egymástól: ezek a kvarc, a tridimit és a krisztobalit, melyek közül a leggyakoribb ásvány a kvarc, ami a földkéreg leggyakoribb ásványa is. A tiszta kvarc színtelen, kristályos anyag. Régi tapasztalat, hogy a kvarcnak nem létezik oldószere hasonlóan a szilíciumhoz és gyémánthoz. Ebből következtettek arra, hogy a kvarc is atomrácsos kristályt alkot, amit a röntgen diffrakciós vizsgálatok igazoltak is. Nagy keménysége és ellenálló képessége miatt a felszíni kőzetek lepusztulása során feldúsul a felszíni rétegekben, tiszta kvarctörmelék (homok), homokkő, kvarcit formájában.
    Homokból sokféle van: fehér, szürke, rózsaszínű, vörös, sőt fekete – attól függően, hogy milyen kőzet maradványait tartalmazza. A nálunk jellemző sárgás vegyes összetételű. A trópusi szigetek homokja elpusztult korallok, kagylók mészváza miatt fehér. A fiatal vulkáni szigetek partvidékén obszidiánt vagy bazaltot őröltek fekete szemcsékké a tenger hullámai. Bár a homok összetett kőzet és az alapanyagát tekintetve is nagyon sokféle lehet, az egyik legfontosabb, illetve legnagyobb mennyiségben előforduló eleme minden esetben a kvarc. Ennek függvényében az alapanyag szerint a következő típusokat különíthetjük el:
  • kvarchomok, melynek jellemzője az, hogy nagyon tiszta benne a kvarcszemek tömege, és mellettük általában ásványi törmelék, főként csillámföldpát és mész adja az alapot;
  • dolomithomok, melyben a glaukomit részecskék általában egyenes- vagy jelentős arányban keverednek el a kvarccal;
  • magnetit-homok, melyben a kvarccal együtt rendszerint nagy mennyiségben találhatunk magnetit szemeket;
  • arkóza-homok, melynek ismérve a gazdag földpáttartalom.
    A különböző típusú homokok más és másra jók. A tiszta, átlátszó kvarchomok például az üveggyártás alapanyaga, de szilíciumtartalma miatt nagyon fontos az elektronika, mikroelektronika és a napelemgyártás számára is. Ezek az iparágak is egyre éhesebbek, de nem miattuk van homokhiány. Azt az építőipar okozza. De a betongyártáshoz sem minden homok alkalmas. A bőséggel fellelhető sivatagi például pont nem. Túl apró szemű és sima felületű. Vas-oxidos bevonata ugyancsak hátrányos a betonkészítés szempontjából, hiszen hajlamossá teszi a korrózióra. Emiatt nem alkalmas félvezetőgyártásra sem. A Szahara vagy az Arab-félsziget sivatagjainak homokja a magas vastartalom miatt vöröses árnyalatú. A vas és a túl apró szemcsék miatt a sivatagi homok nem alkalmas beton készítésére vagy félvezetőgyártásra. Sokan nem is hinnék, hogy az Egyesült Arab Emirátusok, amelynek területe nagyrészt sivatag, a világ legnagyobb homokimportőre.
     A homok a víz után a világ második legkeresettebb erőforrása, ennek oka pedig elsősorban az egyre gigantikusabb építkezésekben keresendő. A városok soha nem látott ütemben terjeszkednek, ehhez pedig elképzelhetetlenül sok homokra - illetve sóderre - van szükség a beton alapanyagaként. Emellett kisebb mértékben az üveg- és az elektronikai ipar használ még homokot. A felhasználás mértékét jól érzékelteti az ENSZ Környezetvédelmi Programjának (UNEP) 2014 évi jelentése, mely szerint a Földön egy évben annyi betont állítanak elő, ami elegendő lenne egy 27 méter magas és ugyanilyen széles fal építéséhez, mely körbe érne az Egyenlítőt. Az ENSZ környezetvédelmi programjának (UNEP) egyik munkatársa, Pascal Peduzzi arra figyelmeztet: a homok jobban fogy, mint ahogy azt gondolnánk; becslések szerint a föld éves felhasználása 50 milliárd tonnát tesz ki! Ha a föld népességét nézzük az említett mennyiség annyi, mintha az emberiség minden tagja naponta 18 kg homokot használna el. Ez pedig közel kétszer akkora mennyiség, mint amennyi üledéket a világ összes folyója egy év alatt "elhord". A homokhiányt jelzi, hogy Indonéziában már kalózok lopják a kisebb szigeteket [5]. A kutatók szerint emiatt sürgős lépésekre lenne szükség: ki kellene számolni, mekkora homokkészlet áll még rendelkezésünkre, és mielőbb lépni kellene azért, hogy a homok felhasználása hatékonyabb módon történjen meg. A környezetet kutató szakemberek a homok fogyása kapcsán fenyegető tragédiáról beszélnek, melynek veszélye nem jutott el az emberek sokaságához, azonban nemzetközi környezetvédelmi szervezetek felvették programjukba a téma vizsgálatát. A nyersanyagigény pedig egyre csak növekszik. Jól illusztrálja ezt, hogy 1900 és 2010 között az építkezésekhez és infrastruktúra-fejlesztéshez használt erőforrások kitermelése huszonháromszorosával nőtt. Ezen belül is a homok és a sóder vezeti a listát, megelőzve még a fosszilis energiaforrásokat és a biomasszát is. A legnagyobb homokkitermelő az USA, őt követi Olaszország, Franciaország és Németország.
    Mi lehet a megoldás erre a nem túl fényes helyzetre? A homokot lehet helyettesíteni például iszappal vagy zúzott kővel, de az aszfalt és a beton is újrahasznosítható. Leginkább a homok árának emelkedésében lehet bízni, melynek hatására talán a fejlődő országok is nyitottabb lesznek az alternatívákra. Amerikában a növekvő igények miatt 50 dollár körül tart a homok ára tonnánként úgy, hogy 2016 második felében még kb. 15-20 dolláros szinten tartózkodott. Ugyan más okokból, de a világ több pontján is hasonló folyamat zajlik le, ami számos országban emeli a nyersanyag árát. Ugyanezért, egy kilogramm szilícium ma már nem 20 dollárba kerül, mint egy pár esztendővel ezelőtt, hanem 60 dollárba.  
    A sivatagi homokot a szél eróziós hatása hozta létre évezredek alatt, és nagyon finom, különösen apró szemű - és éppen ezért alkalmatlan arra, hogy betont gyártsanak belőle, egyszerűen nem áll össze kellően szilárddá a cementtel. Ezért aztán hiába van belőle tengernyi a sivatagokban, az ipar egyszerűen nem tud mit kezdeni vele. Betonnak az a homok alkalmas, amit nem a szél, hanem a víz morzsolt fel, ennek az anyaga ugyanaz (nagyrészt szilícium-dioxid, közismertebb nevén kvarc), csak durvább, vagyis nagyobbak a homokszemek benne. Az ilyen típusú homokból mind kevesebb van, és mivel az eredete miatt tipikusan vízparton (vagy egykori vízpartokon) lehet hozzáférni, a kitermelése környezetszennyező, és elég csúnyán belerúg az ökoszisztémába. Márpedig a világ betonfelhasználása meredeken nő, főleg mióta Kína brutális iparosodása és városiasodása beindult. Sokszor idézett statisztika, hogy Kína manapság három év alatt több betont használ, mint az USA a teljes 20. században [6].
    A természetes homok összetevői a kvarc és 5-25% egyéb ásványtörmelék, de ritkábban lehet cirkón, ólívin vagy krómérchomok is. A kvarc a hatszöges rendszernek tetraéderes osztályába tartozó alakban kristályosodik. A kristályok hatszöges bipiramisok vagy oszloposak. Tiszta kvarcról beszélünk, ha szilícium-dioxid tartalma meghaladja a 95%-ot. Léteznek olyan lelőhelyek, ahol a kiváló minőségű, nagy tisztaságú kvarc homok 98,0 – 98,8%-os SiO2 tartalmú.
    A szilícium-dioxid a mikroelektronikában a legfontosabb vegyületek közé tartozik, mert rendkívül vékony rétegben is kiváló szigetelőképességgel rendelkezik. Ennek segítségével lehet a mikrométeres mérettartományban működő vezetékeket, integrált áramköröket és kondenzátorokat készíteni.
    A mikroelektronika alapja a félvezető (tiszta állapotban a fémeknél jóval nagyobb fajlagos ellenállású anyag, amely megfelelő kontrollált szennyezéssel a kívánt mértékben vezetővé tehető). A félvezetők óriási előnye, hogy azonos alapanyagból készíthető n és p típusú félvezető is, sőt, megfelelő technikával ezek egymás mellett is létrehozhatóak. (n típusú: a töltéshordozók az elektronok, p típusú: a töltéshordozók az elektron hiány, a lyukak). Az integrált áramkörök gyártásához a szilícium az ideális alapanyag. A szilícium-alapú technológiák mindenütt jelen vannak:
  
- mikroelektronika: számítástechnika, mobil eszközök, beágyazott mikrovezérlők
- kijelzők: monitorok, televíziók, panelek
- napelemipar: nagy felületű szilícium p-n átmenetek, a napsugárzás spektrumának jelentős része abba a tartományba esik (1100 nm körül), ami szilícium napelemmel hasznosítható 
- mikromechanika: MEMS jelérzékelők, átalakítók, szenzorok
- optikai szálak, 3D integráció, járulékos technológiák
- újfajta eszközök: SiP (system in package) - egy tokban több különálló, de egymással összekötött chip és SoC (sytem on chip) - egy lapon több önálló funkciójú rész
- homok alapú akkumulátorok: a Li-Ion akkumulátorok jobb alternatívái
- piezoelektromos alkalmazások: precíz rezgőkörök

    A szilícium tiszta formában való megszerzése meglehetősen drága folyamat. Ezen túlmenően, tulajdonságainak köszönhetően bármely módszer csak 90-99%-os tisztaságú terméket eredményez, míg a fémek és a szén formájú szennyeződések ugyanazok maradnak. Így nem elég az anyag beszerzése. Minőségileg tisztítani kell az idegen elemektől.

    Általában a szilícium előállítása két fő módon történik:

  1. Fehér homokból, amely tiszta szilícium-dioxid. Aktív fémekkel (leggyakrabban magnéziummal vagy alumíniummal) kalcinálva egy szabad elem képződik amorf módosulás formájában. A módszer tisztasága magas, a terméket 99, 9%-os hozammal kapjuk. 
  2. Az ipari méretekben szélesebb körben elterjedt módszer a homokolvasztás kokszosodása speciális termikus kemencékben. Ezt a módszert orosz tudós, N. Beketov fejlesztette ki.
A további feldolgozás során a termékeket tisztítási módszereknek vetik alá. Ebből a célból savakat vagy halogéneket (klór, fluor) használnak.
A kristályrácsos szilícium jellemzői közé tartozik a típusok osztályozása:

1. Elektronikus minőség - a legtisztább és legmagasabb minőség. Ez a típus az elektronikában nagyon érzékeny eszközök létrehozására szolgál. Az egyik fő feladat a szilícium-dioxidból eltávolítani az oxigént, amit olvasztókemencékben szén hozzáadásával érnek el nagy hőmérsékleten (2000 °C). A szén megköti az oxigént, és CO2 (szén-dioxid) jön létre, mint melléktermék. Az így kapott szilícium 99%-os tisztaságú, amit további lépésekben kell tisztítani, hogy eltávolítsák a maradék kalciumot, alumíniumot, bórt, vasat vagy éppen a foszfort. Minden egyes folyamat nagy energiaigényű, mivel 300 és 1100 °C közötti hőmérséklet szükséges az egyes kémiai reakciók lefolyásához. A mikrochipgyártáshoz 9 és 11 N (99,99999999999%) közötti tisztaságú szilícium szükséges. A finomított szilícium előállításának nagy része (60% körül) Kínában történik.

2. Napminőség. A név maga is meghatározza a felhasználási kört. Ugyancsak elég magas a tisztaságú szilícium, amelynek használata a kiváló minőségű és tartós napelemek létrehozásához szükséges. A kristályszerkezet alapján létrehozott fotó-elektromos átalakítók kvalitatívabbak és kopásállóbbak, mint ha az amorf módosítású szil1ciumot különböző típusú szubsztrátokra permetezik. Ezért az olvadékot szilárdulást követően ledarálják, majd újra megolvasztják, és így a napelemcellákhoz szükséges nagy tisztaságú, megfelelő kristályszerkezetű tömböket alakítanak ki. A napelemcella-gyártáshoz minimum 6 és 9 N, azaz 99,999999% tisztaságú szilícium szükséges. A piac 85%-a: hagyományos, egyszerű gyártástechnikával készülő kristályos szilícium napelem.

3. Műszaki szilícium. Ez a fajta olyan anyag mintáját tartalmazza, amely a tiszta elem körülbelül 98%-át tartalmazza. Minden más különféle szennyeződésekre vonatkozik: (bór, alumínium, klór, szén, foszfor és más). Szilícium polikristályok előállítására használják.

    A mikrochipgyártás rendkívül összetett és nagy ráfordításokkal járó tevékenység. Több száz automatizált lépésre van szükség ahhoz, hogy a kvarchomok nyersanyagból korszerű mikroprocesszor legyen. A chiphez szükséges finom szilícium előállításához 160-szor annyi energiára van szükség, mint a nyers szilícium gyártásához. Ez az energiamennyiség a chip készítése során felhasznált energia kb. felével egyenértékű, és önmagában mintegy kétszerese annak az energiának, amit a chip működése fog felemészteni teljes élettartama (kb. 20 év) során. Egy átlagos 2-grammos szilícium-chip megszületése mintegy 1,6 kilogramm kőolajnak megfelelő energia, 72 gramm vegyi anyag és 32 liter víz elhasználásával jár - derül ki egy ENSZ-vizsgálatból. És mivel nincs utánpótlás, a meglevő készletet csak egyre drágábban és egyre környezetszennyezőbben tudjuk kitermelni.
    A homokból kinyert szilíciumot több lépésben megtisztítják, hogy elérje a félvezetőgyártáshoz szükséges minőségi szintet. Az ilyen szilícium olyan nagy tisztaságú, hogy egymilliárd szilícium atomra egyetlen idegen atom juthat! A szilícium olvadékból kristályt növesztenek, melynek eredményeként megszülető rúd formájú monokristályt bugának vagy öntecsnek hívjuk. Egy rúd nagyjából 100 kilogrammot nyom és 99,9999 százalékos tisztasággal rendelkezik.  A rudat ezt követően szilícium korongokra szeletelik, amelyeket „wafer"-nek, azaz ostyának, vagy szilíciumszeletnek nevezünk. A szilíciumszeleteket addig polírozzák, míg hibátlan, tükörsima felületük nem lesz. A leggyakrabban szilíciumkristályból készült lemezeket használnak chiplapkának. Ezekkel a lemezekkel szemben évről évre egyre szigorúbb követelményeket támasztanak.
    Mindenki tudja, hogy a szilíciumot a homokból nyerik ki és többek között ez az alapanyaga a különböző chipeknek és a napcelláknak. A félvezetők fejlesztése és alkalmazása az utolsó 30 év alatt, a Moore törvény szerint még napjainkban is „tartja” az exponenciális növekedését, ezzel együtt ilyen termékek hasonló „szaporodása” zajlik, mint az asztali számítógépek, az egy tenyérben elférő, kisméretű számítógépek, az okostelefonok, a táblagépek, PC-k bementi és kimeneti perifériái és háttértárolók. Éppen ezért vészjósló az az információ, miszerint egyre kevesebb van a szilíciumból és ezzel párhuzamosan az ára is egyre magasabb. Burkhard Sawazki piaci elemző szerint [7] a hiány oka elsősorban az, hogy a napcellák piaca az elmúlt 12 hónap alatt a háromszorosára nőtt, azonban az ágazat már csak nagy nehézségek árán tudja kielégíteni a megnövekedett igényeket. A következő évtized anyaga még biztosan a szilícium marad.
 

Megjegyzések